有機蔬菜中有機硫黃劑殘留檢驗

有機蔬菜農藥殘留檢驗報告二度上消費者報導，檢出藥劑都是「二硫代胺基甲酸鹽類」殺菌劑，也就是俗稱的「有機硫

黃」。有機硫黃與硫黃粉不一樣，硫黃粉是人類最早使用的病蟲害防治藥劑，硫黃粉殺菌作用是微生物和硫黃粉接觸後

硫元素進入細胞內電子傳遞系統，被還原成硫化氫，而與多種蛋白質結合，造成傷害而致死，當溫度高於25℃以上時硫

黃粉還有薰蒸效果，有助於防治露菌病。有機硫黃殺菌劑則包括富爾邦、得恩地、免得爛、錳乃浦、鋅乃浦、鋅錳乃浦

、甲基鋅乃浦等，最有名的是原羅門哈斯公司所生產的鋅錳乃浦80%可濕性粉劑「大生45」，一般農民稱之「大生粉」。

該類藥劑屬 ethylenebisdithiocarbamates（EBDCs）類，「二硫代胺基甲酸鹽類」名稱即由此而來。此類化合物分解生

成異硫氰根 (-N=C=S) 與組成蛋白質的氨基酸分子上的 -SH 作用，使蛋白質失去功能，另外重金屬元素部分在細胞內與

酵素蛋白質產生鉗合作用(Chelation) 也促進殺菌效力。由於效果好且不易產生抗藥性，防治範圍廣，且對生物的毒性低

，不論單劑或混合劑使用非常普遍。該類藥劑於1950年代問世以來，至今仍為使用量最大之殺菌劑。

「二硫代胺基甲酸鹽類」的分析方法有三種。最早且最普遍使用的是由 Dr. G. E .Keppel 於1969年發表的比色法。即將

藥劑在酸性基質中加熱生成二硫化碳（CS2）氣體，導入含胺類及醋酸銅的溶液中形成黃色錯合物，再以435nm波長光

譜儀偵測。這個方法於1980年左右公告為國家標準檢驗方法，無法區分不同類之「二硫代胺基甲酸鹽類」藥劑，且在分

析過程中必須加入去除含硫化物之干擾物等吸附管或吸附劑之步驟，部分蔬菜如乾香菇、洋蔥、蘿蔔類易造成干擾。第

二種方法為頂空進樣層析法，前處理原理相同，將生成之二硫化碳直接進入層析儀，利用火焰光量檢出器附硫濾片393n

m波長檢出。

此方法於 2000 年公告為國家標準檢驗法，較前一種方法快速且可避免多數干擾。第三種方法為高效液相層析法，即以

鉗合劑鉗合金屬離子，再將二硫代胺基甲酸鹽離子甲基化，利用高效液相層析儀檢測，這個方法可以將二硫代胺基甲酸

鹽類區分為四組分析，且不受硫化物等干擾，唯分析步驟繁難，需有經驗分析者始能為之。該方法於 2003 年公告為國

家標準檢驗法。

在比色法普遍被使用時，因干擾所造成的問題即時時被提及。除了作物中含硫化物以外，十字花科蔬菜中尤以云苔屬作

物如花椰菜、蕪菁甘藍等，普遍存在的硫醣苷類化合物，容易經植物體內酵素反應產生硫氰化物，在比色法之分析中產

生與二硫代胺基甲酸鹽類殺菌劑相同之呈色反應，造成假性之檢出結果。

這三種方法的檢出差異性可利用93年5月採樣送檢之200件有機樣品分析來進行比對。200件樣品以比色法檢驗呈現正反

應者有29件，將此29件樣品利用頂空進樣層析法複驗有檢出者為18件，18件樣品利用高效液相層析儀檢測後，證實全未

有二硫代胺基甲酸鹽類殺菌劑之殘留。

為了讓三種方法的運用能補長截短，我們建議針對有機蔬菜二硫代胺基甲酸鹽類殘留分析，若以比色法分析有檢出，可

先比對清洗前後是否有差異，因有機硫黃殺菌劑為非系統性藥劑，非常容易經由清洗去除之。若無差異則可能是植物體

含干擾成分，再用高效液相層析法確認之。

資料來源：行政院農業委員會農業藥物毒物試驗所